银废料的溶解及还原工艺详解

银的溶解工艺

固体含银废料中银的回收有火法和湿法两种。但由于火法要消耗大量的能量，同时产生污染，回收率也不高，所以目前湿法使用较多。湿法一般都是先采用适当的方法将银溶出，将固态银转移到溶液中后再提取。溶解方法一般有浓硫酸溶解法、硝酸溶解法、强碱溶解法、硫脲溶解法等。

3.2.1硫酸溶解法 硫酸溶解法是使贱金属和银与金、铂、钯等贵金属分离的经典方法，主要适用于银以单质或氧化银形式存在的废料。在160~180℃、溶出时间2.5h条件下，银溶出率可达99%以上，但溶解液中除银外还存在大量贱金属硫酸盐，需进一步分离[15]。 

3.2.2硝酸溶解法 张华等[15，16]用硝酸浸出银是化学上常用的快速提取银的有效方法，适合于溶解Ag、Ag2O和Ag2S等形态的银。特点是溶解能力强、浸出率高，但贱金属与银一起被浸出，同时产生大量NOx气体，操作环境差。一般用于含银高的富银渣和粗银的精炼，也是从废银催化剂中回收银常用的方法。 

3.2.3亚硫酸钠溶解法[17~20] 将银转化为AgCl以后，用亚硫酸钠溶液浸出， 然后在碱性介质中用甲醛还原银，还原母液经SO2调整后复用数次，反应式如下： AgCl+2Na2SO3——————Na3Ag(SO3)2+NaCl(2)2HCHO+2Na3Ag(SO3)2+4NaOH——————2Ag↓+ 4Na2SO3+2HCOONa+H2↑+2H2O (3)2NaOH+SO2——————Na2SO3+H2O (4) 3.2.4硫代硫酸盐溶解法[21~23] 硫代硫酸盐溶出法以铜离子作氧化剂和催化剂，溶出温度在50~60℃。该法溶出速度快、溶出率高、无毒、贱金属溶出率低、选择性好，适用于溶出 Ag、Ag2O、Ag2S、AgCl等多种形式存在的银，还可溶出金，但操作控制要求较严格。此方法是目前工业中较常用的溶银方法，主要用于溶出以AgCl形式存在的银，常用于阳极泥分金后含银渣的溶出。 

3.2.5硫脲溶解法 一般来说，硫脲浓度以9%~10%为佳，介质宜用硫酸，较好的氧化剂为二硫甲脒和硫酸高铁，银以Ag(Tu)3+(Tu为硫脲)等形式存在[24]。 

3.2.6强碱溶解法 用10%苛性钠水溶液在90℃左右下腐蚀胶片、电子元器件等固体含银废料，银转移到溶解液中。

银的还原工艺 

无论是银化合物沉淀还是溶液中的银(配位)离子，只有通过一定手段得到纯度较高的银或纯度较高的可溶性银盐(如硝酸银)，使用起来才比较方便。银的回收常采用还原法、电解法(本质上也是还原法)、熔炼-筛选-脱碳法、热解法和吸附法。还原法又可分为湿法(即在溶液中进行)和干法(干态下进行)。文章集中讨论得到纯银的工艺，一般都是采用选择性较好的还原剂还原银化合物沉淀或溶液中的银(配位)离子而得到单质银。由于银及其配合物的电极电位较高，从理论上讲，电极电位低于银或其配合物的物质均可作为还原剂使用，所以用于银 (配位)离子或其配合物的还原剂的报道很多，应根据工艺要求进行适当选择。 

3.3.1溶液中还原 常用的还原剂包括金属活动顺序在银前面的金属，如Fe、Al、Zn及Cu等；还原性较强的无机物，如硼氢化钠、双氧水、亚硫酸盐(连二亚硫酸盐)、可溶性硫化物；有机物如醛类、醇类，有机胺和有机酸等。表1给出了一些常用的还原银(配位)离子的还原剂、还原条件及得到的银颗粒的尺寸